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Reaktionskinetik
von K.H. HomannInhaltsverzeichnis
- 1. Formale Reaktionskinetik.
- 1.1 Einleitung.
- 1.2 Definition der Reaktionsgeschwindigkeit.
- 1.3 Reaktionsgeschwindigkeit und Massen Wirkungsgesetz.
- 1.4 Reaktionsordnung.
- 1.5 Mechanismus und Elementarreaktionen.
- 1.6 Reaktionsmolekularität.
- 1.7 Die Bildungsgeschwindigkeit bei gleichzeitig verlaufenden Reaktionen.
- 2. Bestimmung einfacher Zeitgesetze.
- 2.1 Reaktion 1. Ordnung.
- 2.2 Reaktionen 2. Ordnung.
- 2.3 Reaktionen 3. Ordnung.
- 3. Reaktionsgeschwindigkeit und Temperatur.
- 3.1 Die Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstante.
- 3.2 Diskussion der Aktivierungsenergie.
- 4. Zeitgesetze bei zusammengesetzten Reaktionen.
- 4.1 Bildungsgeschwindigkeit einzelner Reaktionsteilnehmer.
- 4.2 Die Methode der Anfangsgeschwindigkeit.
- 4.3 Numerische Integration komplizierter Zeitgesetze.
- 4.4 Quasistationarität.
- 4.5 Partielles Gleichgewicht.
- 4.6 Zeitgesetze nicht-ganzzahliger Ordnung.
- 5. Diffusion und Adsorption als geschwindigkeitsbestimmende Vorgänge.
- 6. Kettenreaktionen.
- 6.1 Einfache Reaktionsketten.
- 6.2 Verzweigte Reaktionsketten.
- 7. Experimentelle Methoden der Kinetik homogener Reaktionen.
- 7.1 Messunge langsamer Reaktionen in Lösung.
- 7.2 Gasreaktionen.
- 7.3 Schnelle Reaktionen in Strömungssystemen.
- 7.4 Innere Zeitstandards.
- 7.5 Konzentrationsmessungen.
- 7.6 Experimentelle Techniken zur Untersuchung von Atom- und Radikalreaktionen.
- 8. Bimolekulare Gasreaktionen.
- 8.1 Typen bimolekularer Reaktionen.
- 8.2 Theorie bimolekularer Reaktionen.
- 8.3 Stoßquerschnitt harter Kugeln.
- 8.4 Die Methode der gekreuzten Molekularstrahlen.
- 8.5 Differentieller und gesamter Reaktionsquerschnitt.
- 8.6 Zusammenhang zwischen Reaktionsquerschnitt und Geschwindigkeitskonstanten.
- 8.7 Das Modell reaktiver harter Kugeln.
- 8.8 Reaktionsquerschnitt und Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten.
- 9. Potentialflächen.
- 9.1 Beispiel für einfache Potentialflächen.
- 9.2 Berechnung von Potentialflächen.
- 9.3 Potentialflächen und Energieverteilung.
- 10. Berechnung von Geschwindigkeitskonstanten mit Hilfe von Potentialflächen.
- 10.1 Die Methode der Trajektorien.
- 10.2 Die Jodwasserstoffreaktion $$ {{\text{H}}_2} + {{\text{J}}_2} \rightleftarrows 2{\text{HJ}} $$.
- 10.3 Theorie des aktivierten Komplexes.
- 10.4 Anwendung der Theorie des aktivierten Komplexe.
- 10.5 Kinetischer Isotopieeffekt.
- 11. Unimolekulare Reaktionen.
- 11.1 Zerfall und Isomerisation größerer Moleküle.
- 11.2 Dissoziation kleiner Moleküle; Stoßwellenmethode.
- 11.3 Experimentelle Ergebnisse.
- 12. Theorie unimolekularer Reaktionen.
- 12.1 Verallgemeinertes Lindemannsches Modell.
- 12.2 Das Modell starker Stöße; Gleichgewichtstheorien.
- 12.3 Die Gleichgewichtsbesetzungsgrade.
- 12.4 Energieübertragung beim Stoß.
- 12.5 Die spezifischen Geschwindigkeitskonstanten.
- a) Dynamische Theorien.
- b) Statistische Theorie (RRKM-Theorie).
- 13. Trimolekulare Reaktionen.
- 13.1 Blitzlichtphotolyse und andere Meßmethoden.
- 13.2 Die Rekombination von Jodatomen.
- 13.3 Energieübertragungs- und Komplexbildungsmechanismus.
- 13.4 Temperaturabhängigkeit der Rekombination.
- 13.5 Theoretische Modelle für Rekombinationsreaktionen.
- 14. Reaktionen in Lösung.
- 14.1 Molekularität bei Lösungsreaktionen.
- 14.2 Thermodynamische Formulierung der Theorie des aktivierten Komplexes.
- 14.3 Druckabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten.
- 14.4 Diskussion der Aktivierungsentropie.
- 14.5 Die Reaktionsgeschwindigkeit in nicht-idealen Lösungen.
- 14.6 Einfluß der Dielektrizitätszahl ? r des Lösungsmittels auf die Geschwindigkeit von Ionenreaktionen.
- 14.7 Phänomenologische Theorie.
- 15. Chemische Relaxatio.
- 15.1 Die Reaktionsgeschwindigkeit in Gleichgewichtsnähe.
- 15.2 Die Relaxationszeit.
- 15.3 Relaxationsmethoden.
- 16. Protonenübertragung.
- 16.1 Neutralisation.
- 16.2 Protolyse und Hydrolyse.
- 16.3 Protonenaustausch.
- 16.4 Brøstedts „Lineare Freie Enthalpie-Beziehung“.
- 17. Homogene Katalyse.
- 17.1 Katalyse durch Metallionen.
- 17.2 Säure-Base-Katalyse.
- 17.3 Autokatalyse.
- 18. Einige Reaktionsmechanismen in Lösung.
- Literatur.