Kationische Organometall-Komplexe der Seltenen Erden

Im Rahmen dieser Arbeit werden neue neutrale und kationische Organometall-Komplexe der Seltenen Erden vorgestellt. Die Syntheseder Verbindungen, ihre Strukturen in Lösung und im Festkörper sowie ihre Reaktivitäten werden untersucht. Als mehrzähnige Liganden für die Koordination neutraler und kationischer Alkyl-Verbindungen der Seltenerdmetalle werden neben12-Krone-4 auch 10-Trimethylsilyl-1,4,7-trioxa-10-azacyclododecanund Bis(2-methoxyethyl)(trimethylsilyl)amin eingeführt. Die bisher auf wenige Beispiele beschränkte Zahl von dikationi-schen Organometall-Verbindungen der Seltenen Erden kann deutlicherweitert werden. Erstmals wird eine dikationische Holmium-Methyl-Verbindung isoliert und vollständig charakterisiert. NMR-spektroskopi-sche Daten weisen auf analoge Strukturen auch in Lösung hin. Diesedikationischen Methyl-Komplexe reagieren mit Pyridin unter C-H-Aktivierung. In situ generierte dikationische Methyl-Komplexe mit nicht koordinierenden Anionen katalysieren die Polymerisation von 1,3-Dienen. Die Synthese von mono- und erstmals auch dikationischen Aryl-Verbindungen der Lanthanoide wird vorgestellt. Ihre Festkörper-Strukturen zeigen einen deutlichen trans-Einfluss der Phenylgruppen. Bei der Reaktion der dikationischen Aryl-Verbindungen mit Pyridinkann neben der Insertion von Pyridin in die Ln-C-Bindung ebenfalls eine C-H-Aktivierung von Pyridin beobachtet werden.